邻苯二甲酸盐测试方案

一、关于邻苯二甲酸酯

邻苯二甲酸酯是一种化合物（Phthalate Esters PAEs）又称酞酸酯，类似普通植物油的清澈液体，有少许或者没有气味，它是邻苯二甲酸酐和醇的反应的产物，是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一，主要用作增塑剂。另外它还可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料，其中用量大的是塑料增塑剂，约占其总产量的80％。广泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生产。 邻苯二甲酸盐会对人体激素产生影响，影响儿童发育，干扰荷尔蒙分泌；还可能损害人体肝脏、肾脏等，有致癌风险。

欧盟新颁布的关于 邻苯二甲酸盐的新指导标准（第 2005/84/EC），将于2007年1月16日起开始执行。该新标准将取代现欧盟各成员国实施的不同的对 邻苯二甲酸盐的强制执行标准，并取代欧盟以前所实施的临时措施。根据欧盟新标准的要求，DEHP（邻苯二甲酸二己酯）、DBP（邻苯二甲酸二丁酯）和BBP（邻苯二甲酸苯基丁酯）将被限制在所有儿童玩具和服装及其他物品所使用的PVC材料中使用。相应的DINP（邻苯二甲酸二异壬酯），DIDP（邻苯二甲酸二异癸酯）和DNOP（邻苯二甲酸二辛酯）也限制在儿童玩具和服装及所有可能被放入口中的物品中使用，上述6种成分的含量不得超过0.1%。其所涉的产品不仅包括36个月以下婴童的玩具、服装和护理品，还包括了其他年龄段儿童使用的可能会被放进口中的所有物品。 邻苯二甲酸盐在所有玩具及育儿物品中，DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超过0.1%。

所有三岁以下可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品，DINP 、DIDP 及DNOP 的含量不得超过0.1%。丹麦对 邻苯二甲酸酯的规定除了欧盟所规定的六项含量要求外，针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品，其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。塑胶中常添加的邻苯二甲酸酯类有下列16种己二酸二 （2-乙基己基）酯（DEHA） 邻苯二甲酸二丁酯（DBP） 邻苯二甲酸甲苯基丁酯（BBP） 邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）邻苯二甲酸二乙酯（DEP） 邻苯二甲酸二丙酯（DPrP） 邻苯二甲酸二乙酯（DIBP）邻苯二甲酸二戊酯（DPP 邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）邻苯二甲酸二甲酯（DMP） 邻苯二甲酸二己酯（DHP） 邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）邻苯二甲酸二异辛酯（DIOP）邻苯二甲酸二正壬酯（DNNP）

二、常用的检测方法：

目前， 邻苯二甲酸盐的检测方法：分析检测方法主要有气相色谱法（GC）、液相色谱法（LC）、红外光谱法（IR）和薄层色谱法（TLC），其中应用为普遍的是带有质谱检测器（MSD）的气相色谱法。随着液相色谱仪和液-质联用仪的推广使用，对HPLC和LC-MS的研究也越来越多。

气相色谱法（GC）:GC法主要用DPX-35型毛细管柱或DB-17HT熔融石英毛细管柱分离PAEs化合物，对大多数化合物有较好的分离，能够满足分析的要求，但对于碳原子数较多的异构体化合物（如邻苯二甲酸二异壬酯DINP、二异癸酯DIDP等）分离效果较差，峰形重叠，检出限较，影响了准确的定性和定量。

液相色谱法（LC）:近年来，液相色谱和液相色谱-质谱方法也逐渐得到应用和发展。HPIC-UV法多采用C8或C18色谱柱，以甲醇-水或乙腈-水作为流动相进行反相梯度洗脱；其测试效果和回收率都比较让人满意。

三、HPLC测邻苯二甲酸盐方案

1 、样品前处理方法

如下流程图所示进行样品前处理，参考标准：EN14372.

2 、HPLC测试6P

仪器：ULC-200（深圳华唯计量技术开发有限公司）

检测器：ULC-200-UV

波长：224nm

测试条件：ODS柱 4.6*250；

流动相：乙腈：甲醇：水=90：10：0.5；

柱温：30℃

下图是20ppm的六种邻苯二甲酸盐测试谱图：从图中我们可以看出，前四种邻苯二甲酸盐能得到比较好的分离。后面两种NIDP和DIDP是同分异构体混合物，在欧盟的法令法规中是按同一种物质进行管控的。各种邻苯二甲酸盐的检测下限远远低于欧盟的1000ppm的管控限值。

3 、重复性测试验证

保留时间重复性：下图为BBP5次测试叠加谱图，从图中我们可以看出，ULC-200有着优良的保留时间重复性。这来源于泵压与流量的稳定。

从上表我们可以看出，测试结果偏差一般不会超过3%（因为测试过程中因为流动相不够中断过一次，实际直接测试数值比上表中更好）。*六种邻苯二甲酸盐的测试需求。